Thèse de Lucrèce Pocquet

Ancrage supramoléculaire de complexes organométalliques dans la béta-lactoglobuline pour la catalyse asymétrique dans l'eau. Effet des ligands prochiraux hémilabiles

Axe Chimie et environnement

Thèse soutenue le Vendredi 27 Octobre 2017

Laboratoires co-porteurs

Résumé

L’objectif de ce projet était de concevoir des métalloenzymes artificielles résultant de l’assemblage supramoléculaire entre une protéine hôte (la béta-lactoglobuline bovine, b-LG) et un complexe organométallique prochiral afin de catalyser des réactions en milieu aqueux de façon stéréosélective. Une série de complexes de Pd(II) à base de ligands pince prochiraux hémilabiles a été synthétisée dont certains ont été conçus à partir d’études de docking afin de s’assurer d’une forte affinité entre le complexe et la protéine hôte. Nous avons montré que certains de ces assemblages étaient capables de catalyser des réactions de condensation d’aldol avec induction de diastéréosélectivité en faveur du produit cis. Des études ont aussi été menées sur l’assemblage de complexes semi-sandwich de Ru(II) à base de ligands chélatants prochiraux de type N,S à la b-LG pour la catalyse énantiosélective d’hydrogénation de cétones par transfert. Des excès énantiomériques atteignant jusqu’à 95 % ont été atteints sur certaines arylcétones.

Publication

Communication oral

  • 15 septembre 2016 : Journée MiChem
    New design for artificial metalloenzymes based on hybrid Bêta-lactoglobulin/prochiral complexes systems
  • 6-9 Mars 2016 : Congrès de la FrenchBIC
    Hybrid Bêta-lactoglobulin/prochiral palladium(II) pincer complexes systems: a new outlook on artificial metalloenzymes design
  • 05 janvier 2016 : Journée d'étude MICHEM "Chimie et Environnement"
    Construction de métalloenzymes artificielles pour la catalyse asymétrique en milieu aqueux

Posters

  • 15 juin 2017 : Journée MiChem
    New design for artificial metalloenzymes based on hybrid Bêta-lactoglobulin/prochiral complexes systems 
  • 4 mai 2016 : 14e Rencontres de Chimie Organique (RCO 2016)
    Hybrid Bêta-lactoglobulin/prochiral palladium(II) pincer complexes systems: a new outlook on artificial metalloenzymes design 
  • 8-9 septembre 2016 : 6e Journées de Chimie Organique (JCO 2016)
    New design for artificial metalloenzymes based on hybrid Bêta-lactoglobulin/prochiral complexes systems
  • 25 juin 2015 : Journées du Labex MiChem
    Construction de métalloenzymes artificielles pour la catalyse asymétrique en milieu aqueux